За результатами жеребкування, що відбулося 4 вересня 2013 року, 16 команд клубів Професіональної футбольної ліги та 16 представників Прем’єр-ліги склали наступні пари:
"Говерла" (Ужгород) - "Арсенал" (Київ)
"Славутич" (Черкаси) - "Таврія" (Сімферополь)
"Шахтар" (Свердловськ) - "Мир" (Горностаївка)
"Олександрія" (Олександрія) - "Металіст" (Харків)
"Нива" (Тернопіль) - "Украгроком" (Головківка)
"Тернопіль" (Тернопіль) - "Полтава" (Полтава)
"Авангард" (Краматорськ) - "Зоря" (Луганськ)
"Карпати" (Львів) - "Севастополь" (Севастополь)
"Динамо" (Київ) - "Металург" (Донецьк)
"Енергія" (Миколаїв) - "Чорноморець" (Одеса)
"Буковина" (Чернівці) - "Дніпро" (Дніпропетровськ)
"Іллічівець" (Маріуполь) - "Шахтар" (Донецьк)
"Сталь" (Дніпродзержинськ) - "Металург" (Запоріжжя)
"Гірник" (Кривий Ріг) - "Десна" (Чернігів)
"Миколаїв" (Миколаїв) - "Зірка" (Кіровоград)
"Ворскла" (Полтава) - "Волинь" (Луцьк)
Базовий день проведення 1/16 фіналу - 25 вересня.
Нагадаємо, всі етапи турніру складатимуться з одного матчу.